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有哪些新能源产品已经开始应用硅基负极材料?
日期:2021-11-18    浏览次数:
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众所周知,电(dian)动汽车(che)(che)的里程续(xu)航(hang)问题一直是(shi)消费者(zhe)迫切关注的痛点,这跟(gen)锂电(dian)池的能(neng)量密(mi)度息(xi)息(xi)相关,众电(dian)池厂商、车(che)(che)企(qi)无不使(shi)劲浑身(shen)解数,想要进(jin)一步挖掘电(dian)池能(neng)量密(mi)度提升的空间,为(wei)此大多采用以下途径:例如优化电(dian)池结构、提高活(huo)性(xing)材料(liao)能(neng)量密(mi)度、降低非(fei)活(huo)性(xing)材料(liao)占比(bi)等(deng)。

有哪些新能源产品已经开始应用硅基负极材料?

目前商(shang)业化锂(li)电池广泛(fan)使(shi)用的石(shi)墨(mo)负极的容(rong)量在360mAh/g左右,已经非常接近其理论比容量(372mAh/g),因此很难在石墨负极上获得突破,于是人们将目光转向硅材料,锂电池中,硅材料理论比容量为4200mAh/g,且硅的脱锂电位比较低,因此硅作为负极可以减少材料用量、提高电池能量密度,是动力电池负极材料接下来的重要发展方向

碳材料与(yu)硅材料性能对(dui)比

有哪些新能源产品已经开始应用硅基负极材料? 

硅基负极技术发(fa)展现状

硅(gui)作为负极材(cai)(cai)料会产生(sheng)很大的(de)体积变(bian)化,随充放电(dian)(dian)发生(sheng)的(de)持续收(shou)缩膨胀会造成材(cai)(cai)料粉末化,影响电(dian)(dian)池循环寿命。目前商业化的(de)硅(gui)材(cai)(cai)料负极一般为硅(gui)碳复合体系,有(you)单(dan)质硅-碳负极硅氧化物-碳负极两种(zhong),相比(bi)之下,硅(gui)氧化物(wu)-碳负极较单质硅-碳负极体积膨胀更小、倍率性能更佳,但是容量和首循环库伦效率较低。

硅(gui)(gui)碳(tan)(tan)复(fu)合体(ti)(ti)系(xi)中,碳(tan)(tan)可以改善(shan)材(cai)(cai)料(liao)的导电性(xing),缓冲硅(gui)(gui)的体(ti)(ti)积变化(hua),避免硅(gui)(gui)颗粒的团聚等(deng),对硅(gui)(gui)碳(tan)(tan)材(cai)(cai)料(liao)的结构进行合理设计可以更好地抑制材(cai)(cai)料(liao)的体(ti)(ti)积变化(hua),例如(ru)可以将硅(gui)(gui)碳(tan)(tan)材(cai)(cai)料(liao)设计成核-壳结构、多孔结构等,为体积膨胀预留容纳或缓冲空间

有哪些新能源产品已经开始应用硅基负极材料?

常见的核-壳结构

此(ci)外,硅碳负(fu)极(ji)还有一个问题引(yin)人关注,由于硅负(fu)极(ji)材料(liao)表面(mian)形成SEI膜需要消耗大量锂源,降低电池首效,通常采用预锂化的方式来解决这一问题。例如,引入锂箔、锂粉、预锂化添加剂等,通过物理、化学或电化学手段提前补充形成SEI膜所需要的锂源,可有效提高电池首效。

综(zong)上,硅碳负(fu)极具(ju)有高容量,但(dan)是体积膨(peng)胀等问(wen)题导致(zhi)其寿命(ming)略(lve)低,因此通常(chang)搭配循环(huan)寿命(ming)同样较低但(dan)比容量高的高镍NCM正极,并通过补锂手段提高首效,最大化提高电池能量密度

硅基(ji)负(fu)极的(de)产(chan)业化现状

硅(gui)碳负(fu)极(ji)材料(liao)在国内的发展(zhan)处于(yu)初(chu)期阶段。在国内,比亚迪、宁德时代、国轩高科、贝(bei)特瑞、杉杉股份、力神、比克、万向等都展(zhan)开了对(dui)硅(gui)碳负(fu)极(ji)材料(liao)的布局。

统(tong)计2020年中国硅碳负极材料出货量为0.9万吨,仅占负极材料出货量的约2%。贝特瑞的产业化(hua)速度为行业最快2013年就开始向三星批量供货硅(gui)碳(tan)负极材料(liao)已打入了特斯拉的供应链,为松下的动力电(dian)池(chi)电(dian)芯配套部分负极材料(liao);杉(shan)杉(shan)股份的硅(gui)碳负极材料(liao)也已实现产(chan)业化,其高容量硅合金负极材料可满足新能源乘用车300wh/kg性能要求,并已对CATL实现供货。

国内负极(ji)材料巨(ju)头的硅碳负极(ji)产业(ye)化现(xian)状

企(qi)业(ye)

产业化(hua)现状

产能

规(gui)划布局(ju)

贝(bei)特瑞

2013年获三星(xing)认证,率(lv)先(xian)实现量(liang)产,是(shi)唯(wei)一拥(yong)有硅(gui)碳负极外国订单(dan)的企业

3000吨/年

惠州(zhou)贝特瑞硅(gui)(gui)碳(tan)及(ji)硅(gui)(gui)氧规划产能各(ge)3000吨/年

杉杉股份

2009年起开始研发硅碳负极材料技术,已经量产供货,但出货量不大,主要客户是CATL

出货占比不高

包括硅碳负极材(cai)料在内年产10万吨锂离子电池负极材料一期(6万吨)尚在建设

璞泰来(江西(xi)紫宸)

与中科院物理所合(he)作研发,已经具备中试规模的(de)硅(gui)碳和硅(gui)氧能力(li)

/

投资50亿元在江(jiang)苏溧阳(yang)建隔膜、负极材料等项目,项目包(bao)括与中科院(yuan)物理(li)所合(he)作量产新型硅碳复(fu)合(he)负极材(cai)料(liao)

硅宝科技

2019年公司建成50吨/年硅碳负极材料中试(shi)生产线

/

投资5.6亿元在四川彭山经开区建设1万吨/年锂电池用硅碳负极材料、4万吨/年专用粘合剂生产基地、锂电材料研发中心

深圳斯诺

处于中试阶段

/

具备负极(ji)材料(liao)产(chan)能5万吨,石墨化产能2万吨(硅碳(tan)负极(ji)布(bu)局未(wei)知)

翔丰华

处于中(zhong)试阶(jie)段,已具备(bei)产(chan)业(ye)化条件

/

募投项目在建负(fu)极材料(liao)产能3万吨,在年底前大致达到4万吨左右产能;后续的产能规划主要首先推进募投项目以及四川翔丰华的拟建产能加速完成(硅碳负极布(bu)局(ju)未(wei)知)

硅基(ji)负极的(de)应用(yong)现状

除(chu)了应用(yong)在三元电池中,2021年1月,国轩高科正式发布能量密度为210Wh/kg的软包磷酸铁锂电芯,并声称在磷酸铁锂化学体系中首次成功地应用了硅负极材料

而目(mu)前硅碳负极由于(yu)(yu)价格(ge)太高,主要应用于(yu)(yu)高端车(che)型。今年来,随着(zhe)车(che)企在高端市场的竞争加剧(ju),搭载硅碳负极电(dian)池的车(che)型也开始扎堆出(chu)现。

1)特斯拉:从掺硅到直接采用硅负极

特(te)斯拉一直使用(yong)圆柱型电(dian)池结构对(dui)硅碳负(fu)极体积(ji)膨胀的抑制效果较好,从几年前的Model S和Model X开始,特斯拉就已经在石墨负极中掺杂硅材料,只是当时硅的成分极少。到了Model 3阶段,特斯拉使用的21700电池中硅的比例再次得到提升,其能量密度较上一代18650电池提升了约20%,达到300Wh/kg,目前Model 3的续航里程在500-600公里左右

2020年9月22日“电池日”,Tesla明确计划未来将采用硅负极,计划采用冶金硅作为原料,通过离子导电高分子进行涂覆、以及特殊胶粘剂混合的形式,改善硅负极的性能。

有哪些新能源产品已经开始应用硅基负极材料?

特斯拉的(de)几代圆柱(zhu)电池

2)广汽埃安——海绵硅负极片电池技术

广(guang)汽(qi)埃(ai)安今(jin)年公布了(le)其自研的海绵硅负(fu)极电池(chi)技术,该技术包括“纳米复合硅技术”“自修复粘结剂技术”“梯度复合涂布技术”等,让电池内部的硅负极片像海绵一样柔软有弹性,使硅在充放电过程中的膨胀和收缩被限制和缓冲,不会碎裂。同时,也像海绵吸水一样,让硅负极发挥大容量的优势,储存更多的能量。

通过该技术(shu),可以实现锂离子电(dian)池单体电(dian)芯体积减小20%,重量减轻14%;未来会进一步将体积和重量都减小和减轻一半以上。该技术还对延长电池使用寿命、提高锂离子电池可靠性有明显的作用。搭载海绵硅负极片电池技术的广汽埃安AION LX可实现续航里程超过1000km,有望在今年年内投产

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广汽埃安(an)AION LX采用(yong)三(san)元搭配海绵硅负极

3)蔚来——硅碳负极+半固态电解质+高镍正极

蔚来于1月份举办的NIO Day上宣布预期于2022年交付150kWh电池包,采用原位固化固液电解质、无机预锂化硅碳负极、纳米级包覆超高镍正极,单体能量密度可达360Wh/kg,蔚来ET7将搭载这款电池。

有哪些新能源产品已经开始应用硅基负极材料?

蔚来150kWh电池包

4)智已汽车——“掺硅补锂”技术

1月份(fen),上汽(qi)集(ji)团及浦东(dong)新区、阿里巴巴的智(zhi)己汽(qi)车发布了(le)首款车型(xing)——智己L7,它的118kWh电池的高配版本,采用了与宁德时代合作的“掺硅补锂”技术,可以实现单体300Wh/kg能量密度,将NEDC续航提升到1000km,而且具有20万公里零衰减和“永不自燃”的特性,该高配版本计划(hua)于2022年上市。

有哪些新能源产品已经开始应用硅基负极材料?

智已汽车联手(shou)宁德时代


总结

目(mu)前商业(ye)化的硅基负极(ji)材料主要包(bao)括碳(tan)包(bao)覆(fu)(fu)氧化亚硅、纳(na)米(mi)硅碳(tan)、无定型硅合金(jin)、硅纳(na)米(mi)线四种,其中(zhong)碳(tan)包(bao)覆(fu)(fu)氧化亚硅、纳(na)米(mi)硅碳(tan)商业(ye)化程度最高(gao)。当前各(ge)家(jia)电池厂(chang)及车厂(chang)在下一代电池设(she)计中都已经在大规模使用(yong)硅,硅(gui)基负(fu)极(ji)材料(liao)产品也必将呈现高(gao)增(zeng)长的趋势,锂(li)电行(xing)业正逐渐迎来(lai)硅(gui)基负(fu)极(ji)全面(mian)爆发的时(shi)代。


参(can)考来(lai)源:

1. 硅负(fu)极(ji)应用(yong)现状NE时代;

2. 网络上(shang)各类产业布(bu)局及(ji)产品发布(bu)新闻;


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