陶(tao)瓷(ci)是(shi)古老中国的(de)(de)(de)代(dai)名词,历史悠(you)久,种类繁多。陶(tao)瓷(ci)从花(hua)瓶(ping)、碗碟等器皿发(fa)展(zhan)到(dao)现在的(de)(de)(de)功能(neng)陶(tao)瓷(ci),主(zhu)要在于功能(neng)陶(tao)瓷(ci)晶体的(de)(de)(de)微观极化特(te)性的(de)(de)(de)发(fa)现。功能(neng)陶(tao)瓷(ci)是(shi)以电(dian)、磁、声(sheng)、光(guang)、热(re)和力学等信息的(de)(de)(de)存储(chu)、检测(ce)、耦合及转换(huan)等主(zhu)要特(te)征的(de)(de)(de)介质材料,主(zhu)要包括压电(dian)、介电(dian)、热(re)释(shi)电(dian)和磁性等功能(neng)各异的(de)(de)(de)新型陶(tao)瓷(ci)材料,其中压(ya)电陶瓷是功能(neng)陶瓷领域的主流材(cai)料之一。
单(dan)板型压电陶瓷 图片来源:京(jing)瓷官网
一、什么是(shi)压电陶瓷
压电陶瓷是指把氧化(hua)(hua)(hua)物混合(he)(氧化(hua)(hua)(hua)锆、氧化(hua)(hua)(hua)铅、氧化(hua)(hua)(hua)钛等)高温烧结、固(gu)相反应(ying)后而(er)成的多晶(jing)体(ti),并(bing)通过直流高压极化处理使其具有压电(dian)效应(ying)的铁电(dian)陶(tao)(tao)瓷的统(tong)称,是(shi)一种能将(jiang)机械(xie)能和电(dian)能互相转(zhuan)换(huan)的功能陶(tao)(tao)瓷材料(liao)。其中,锆(gao)钛酸铅陶(tao)(tao)瓷简称PZT陶(tao)(tao)瓷,是(shi)一种二元固(gu)溶体(ti),它呈现出(chu) ABO3 型(xing)的钙(gai)钛矿结构,是一种应(ying)用(yong)极为广(guang)泛(fan)的压电材料(liao)。
二、什么(me)又是压(ya)电效应
某(mou)些(xie)电(dian)(dian)介质(zhi)在(zai)沿一定(ding)方向受外力(li)作用(yong)而(er)(er)变(bian)形时(shi)﹐内部产生极化的(de)同(tong)时(shi)﹐在(zai)晶体(ti)(ti)的(de)两个相对的(de)表面(mian)上出现(xian)(xian)正负电(dian)(dian)荷(he),此(ci)现(xian)(xian)象称为压电(dian)(dian)效应(ying)。压电(dian)(dian)效应(ying)分为正压电(dian)(dian)效应(ying)和逆压电(dian)(dian)效应(ying)。所谓正压电(dian)(dian)效应(ying)是指晶体(ti)(ti)因(yin)机械应(ying)力(li)的(de)作用(yong)而(er)(er)使其介质(zhi)化﹐并(bing)使其表面(mian)荷(he)电(dian)(dian)的(de)效应(ying)。反之﹐当(dang)在(zai)晶体(ti)(ti)外部施加(jia)电(dian)(dian)场时(shi),受电(dian)(dian)场影响的(de)晶体(ti)(ti)会产生机械形变(bian)﹐称为逆压电(dian)(dian)效应(ying)。
正压电效应 逆压电效应
三、为什(shen)么(me)能(neng)实现“压电”
压电陶瓷(ci)要有两个(ge)条件(jian):一是(shi)(shi)晶粒(li)有铁电性(xing);二是(shi)(shi)经过强直流电场极化处理。所有(you)的(de)(de)铁电(dian)(dian)(dian)(dian)单晶都具(ju)有(you)压(ya)电(dian)(dian)(dian)(dian)效(xiao)应(ying),但是(shi)(shi)(shi)对于铁电(dian)(dian)(dian)(dian)陶瓷(陶瓷是(shi)(shi)(shi)多晶体)则需要经过高压(ya)直(zhi)流(liu)极化处理。这是(shi)(shi)(shi)因为陶瓷内部的(de)(de)各晶粒(li)虽然存在(zai)(zai)自发(fa)极化,具(ju)有(you)铁电(dian)(dian)(dian)(dian)性,但是(shi)(shi)(shi)其自发(fa)极化电(dian)(dian)(dian)(dian)畴(chou)的(de)(de)取向(xiang)是(shi)(shi)(shi)完全随机的(de)(de),宏观上并不(bu)具(ju)有(you)极化强度(du)。在(zai)(zai)高压(ya)直(zhi)流(liu)电(dian)(dian)(dian)(dian)场作(zuo)用下电(dian)(dian)(dian)(dian)畴(chou)沿电(dian)(dian)(dian)(dian)场方向(xiang)定(ding)向(xiang)排列,而且在(zai)(zai)电(dian)(dian)(dian)(dian)场去除后,这种定(ding)向(xiang)状态大(da)部分能够被(bei)保(bao)留下来,所以陶瓷呈现压(ya)电(dian)(dian)(dian)(dian)效(xiao)应(ying)。
压电陶瓷人工极(ji)化(hua)过(guo)程
四、压电陶(tao)瓷材(cai)料(liao)的(de)分类
目前,压电陶瓷体系主要包(bao)括钨青铜结构(gou)、铋(bi)层状结构(gou)、钙钛矿结构(gou)三大类压电陶瓷材料。
(1)钨青铜结构(gou)陶瓷
钨青铜结(jie)构是仅次于钙(gai)钛矿(kuang)结(jie)构的(de)第二大类铁电体(ti)(ti)(ti)。该晶体(ti)(ti)(ti)也是由氧(yang)(yang)八面体(ti)(ti)(ti)以共顶点(dian)的(de)形式联接而成的(de)。氧(yang)(yang)八面体(ti)(ti)(ti)以共顶点(dian)的(de)形式沿四(si)重轴(zhou)形成堆垛,各堆垛再以共顶点(dian)的(de)形式联接起来。目前被(bei)广泛(fan)研究体(ti)(ti)(ti)系要有(you)(SrxBa1-x)Nb2O6、(AxSr1-x)NaNb5O15 (A=Ba,Ca,Mg 等)、以及Ba2AgNb5O15等。
特(te)点(dian):具有自(zi)发极化强(qiang)度(du)大、居(ju)里温度(du)较高(300℃左右)、介(jie)电损耗较(jiao)低等(deng)优点(dian),但是(shi)结温度较(jiao)高(gao),难(nan)于制(zhi)备,而且温度稳定性较(jiao)差。
钨青(qing)铜(tong)结构晶(jing)胞在(001)面的投影
(2)铋层状(zhuang)结构陶瓷
铋层状结构陶瓷是一种含Bi的有(you)氧八面体的层状(zhuang)结(jie)构化合物铁电体。目前研究较多主(zhu)要包(bao)括(kuo):Bi4Ti3O12,SrBi4Ti4O15,SrBi2Nb2O9,及其改(gai)性的化合物等。
特点:电(dian)(dian)学性能各向异性明显(xian),机械品(pin)质(zhi)因数(shu)高,居里温度高,相对介(jie)电(dian)(dian)常数(shu)低,电(dian)(dian)阻率(lv)高,介(jie)电(dian)(dian)击穿强度高,谐(xie)振(zhen)频率(lv)的时间和温度稳定性好。但是(shi),此(ci)类陶瓷(ci)的缺点也很明矫顽(wan)场比较(jiao)高,不(bu)容易(yi)极化,压电(dian)(dian)活性较(jiao)低。
铋层陶瓷结构示意图(tu)
(3)钙(gai)钛矿结构陶瓷(ci)
目前(qian)研究最广泛的晶体(ti)结构(gou)为钙钛(tai)矿(kuang)结构(gou),该类(lei)结构(gou)的化学(xue)式(shi)可写为ABO3型,其中A为一价(jia)(jia)或二价(jia)(jia)金(jin)(jin)属离(li)子(zi)(zi)(zi),而(er)B为四(si)价(jia)(jia)或五价(jia)(jia)金(jin)(jin)属。半径较(jiao)大的(de)A正离(li)子(zi)(zi)(zi),半径较(jiao)小(xiao)的(de)B正离(li)子(zi)(zi)(zi)和氧离(li)子(zi)(zi)(zi)分别位(wei)于晶胞格子(zi)(zi)(zi)的(de)顶角,体心和面心。被(bei)广泛(fan)应(ying)用研究(jiu)主要有钛(tai)酸钡,钛(tai)酸铅,错钛(tai)酸铅和 KxNa1-xNbO3等。
钙钛矿结构示(shi)意图
五、压电陶瓷的制备工艺
压电(dian)陶(tao)瓷制备过(guo)程主要包括陶(tao)瓷原(yuan)料粉体(ti)的合成、成型、烧结、被电(dian)极(ji)和极(ji)化(hua)等几个主要过(guo)程。在这些过程中,伴随着一系列的物理和化学变化。压电陶瓷的性能与材料的组分和制备工艺有直接的关系,所以一整套稳定合理的工艺参数是获得优异材料性能的重要保证。
工艺(yi)名(ming)称 |
目的 |
配料 |
进行料前处理(li),除杂去潮,然后按配(pei)方(fang)比例称量各种(zhong)原材料(liao) |
混合磨(mo)细(xi) |
一般采(cai)(cai)取(qu)干磨(mo)(mo)或湿磨(mo)(mo)的方(fang)法。小批(pi)量可(ke)采(cai)(cai)取(qu)干磨(mo)(mo),大(da)批(pi)量可(ke)采(cai)(cai)取(qu)搅拌球磨(mo)(mo)或气流(liu)粉碎的方(fang)法,效率较(jiao)高。 目的(de)是(shi)将各种(zhong)原料混(hun)匀磨细,为(wei)预烧进(jin)行完全的固相反应准条件。 |
预烧 |
在高温(wen)下,各原料进行固相(xiang)反应,合成压(ya)电陶瓷.此道工序(xu)很重(zhong)要(yao)。会直接影响(xiang)烧结条件(jian)及最终产品(pin)的性能。 |
二(er)次磨细(xi) |
将(jiang)预烧过的压(ya)电陶瓷粉末再细振混匀磨细。为成(cheng)瓷均(jun)匀性能一致打(da)好基础(chu)。 |
造粒(li) |
使粘合剂更均匀,使成(cheng)型样品的密度(du)更均(jun)匀,排出颗粒间的空气,有利于(yu)成(cheng)型和致(zhi)密。 |
成型 |
指在(zai)较高温度下成型坯体(ti)发生(sheng)体(ti)积(ji)收(shou)缩(suo)、密(mi)度提高和强度增加的过程。 |
排塑 |
防止(zhi)因高(gao)温下的分(fen)解、挥发(fa)而导致样品胚体(ti)在烧结(jie)过(guo)程中变形(xing)、开裂。 |
烧结成瓷 |
将坯体(ti)加热到足够高的温度(du)但低于熔点,使陶(tao)瓷(ci)坯体(ti)体(ti)积收缩、密(mi)度(du)提高和强度(du)增(zeng)大的过程(cheng)。 |
外形(xing)加工 |
将(jiang)烧好的制品(pin)磨加工(gong)到所(suo)需要的成(cheng)品(pin)尺寸。 |
被电极 |
在要求的陶瓷表面设置上导电电极。一般(ban)方(fang)法有(you)银(yin)层烧(shao)渗、化学沉积和真空镀膜。 |
高压极化 |
使(shi)陶瓷内(nei)部电畴定向排列,从而使(shi)陶瓷具有压电性能。 |
老化测试 |
陶瓷性能稳定(ding)后检测各项指标,看是否达到了预期的性能要求。 |
表1 各制备工(gong)艺简介
六(liu)、压电(dian)陶(tao)瓷材料的(de)应用
由于压(ya)(ya)电(dian)陶(tao)瓷材料具有(you)(you)正逆压(ya)(ya)电(dian)效(xiao)应(ying)(ying),其在压(ya)(ya)电(dian)传感器(qi)、驱动器(qi)、换能器(qi)和滤波器(qi)等(deng)(deng)(deng)器(qi)件中(zhong)得(de)到(dao)了广泛的应(ying)(ying)用。应(ying)(ying)用范(fan)围覆盖航(hang)空航(hang)天、军事、信(xin)息电(dian)子(zi)、工(gong)业机械(xie)、医(yi)疗、汽车等(deng)(deng)(deng)众多(duo)领域。压(ya)(ya)电(dian)陶(tao)瓷具有(you)(you)性能高(gao)、成(cheng)本低(di)、易于加(jia)工(gong)制备等(deng)(deng)(deng)特(te)点,是(shi)目前压(ya)(ya)电(dian)驱动器(qi)最主要的驱动材料。
压电材(cai)料典型应(ying)用
总结
压(ya)(ya)电(dian)(dian)效(xiao)应技术以其特(te)有的(de)(de)(de)优势在能(neng)源需求不断增长的(de)(de)(de)今天﹐得(de)到了日(ri)益(yi)广泛的(de)(de)(de)应用(yong)。其中压(ya)(ya)电(dian)(dian)陶瓷(ci)是一种重要的(de)(de)(de)功能(neng)材料,具(ju)有优异的(de)(de)(de)压(ya)(ya)电(dian)(dian)、介电(dian)(dian)和光电(dian)(dian)等电(dian)(dian)学性能(neng),被广泛地(di)应用(yong)于(yu)电(dian)(dian)子、航空航天、生物等高(gao)技术领域。随(sui)着新兴(xing)领域的(de)(de)(de)飞速发展和经济社会(hui)(hui)新的(de)(de)(de)发展需求,未(wei)来对压(ya)(ya)电(dian)(dian)陶瓷(ci)的(de)(de)(de)性能(neng)会(hui)(hui)有更高(gao)的(de)(de)(de)要求。如:高(gao)居里(li)温(wen)度、高(gao)机(ji)电(dian)(dian)耦合(he)系数和机(ji)械品质因数及环保、无铅、复(fu)合(he)、纳米压(ya)(ya)电(dian)(dian)陶瓷(ci)必(bi)将成(cheng)为今后的(de)(de)(de)研究重点。
参考(kao)来源:
1、关于压电陶瓷的初步认识 孙沁瑶(yao)
2、压电陶瓷的应用进展(zhan)与发展(zhan)趋势 程仁(ren)志(zhi)等
3、压电材料(liao)及压电效应的应用 宋海龙等(deng)
4、铌酸(suan)钾钠基无(wu)铅压电(dian)陶(tao)瓷的(de)制备与物性的(de)研究 姚卫增
5、BiFeO3-BaTiO3基(ji)无(wu)铅压电陶瓷(ci)电导与应变性(xing)能研究 王(wang)磊
作者:晴(qing)天
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