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CAC2025 廣州先進陶瓷(ci)論壇暨展覽會

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距離展會還有
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2024年6月13-15日 廣州保利世貿博覽館2號館

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溶膠-凝膠法制備電子陶瓷原料鈦酸鋇粉體
日期:2020-03-11    瀏覽次數:
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鈦(tai)酸鋇(bei)是(shi)鈦(tai)酸鹽系列電(dian)子陶瓷(ci)的(de)(de)基礎原料,是(shi)電(dian)子陶瓷(ci)業的(de)(de)支柱。鈦(tai)酸鋇(bei)所(suo)具(ju)有高(gao)的(de)(de)介電(dian)常數和低介電(dian)損耗特點以及優良的(de)(de)鐵電(dian)、壓電(dian)、耐壓和絕緣性(xing)能,因此被廣泛地應(ying)用于制造陶瓷(ci)敏感元件,尤其是(shi)PTC熱敏電阻,多層陶瓷電容器(MLCCs),晶界層電容器,熱電元件,壓電陶瓷,聲納,傳感器,電光顯示板,聚合物基復合材料以及涂層等。


溶膠-凝膠法是上(shang)世紀60年代發展起來的(de)一(yi)種制備(bei)玻璃(li)、陶瓷等無機(ji)材料(liao)的(de)一種(zhong)工藝。溶(rong)膠凝膠法的(de)基(ji)本原理是將(jiang)金屬醇鹽(yan)或無機(ji)鹽(yan)水解成溶(rong)膠,然后使溶膠(jiao)(jiao)凝膠(jiao)(jiao)化,再將凝膠(jiao)(jiao)干燥焙燒后得到納米粉體(ti)。


1.利用Ba(OEt)2  Ti(OEt)4制備(bei)BaTiO3 粉體


Ba(OEt)2  Ti(OEt)4 為(wei)原(yuan)料按1:1的(de)比例分散在乙醇中,在有回流的(de)條件下80℃處理溶膠。然后(hou)加入水和(he)乙醇混合物(wu)是(shi)溶膠水解凝(ning)膠化,最后(hou)成為沉淀,沉(chen)淀在(zai)750℃煅(duan)燒的條件下可得粒(li)度為30nm BaTiO3 粉體(ti)。可 XRD 圖(tu)譜見圖(tu)。


溶膠(jiao)-凝膠法合成鈦酸鋇不同溫度煅燒后的 XRD圖譜

a)干凝膠(b)750℃(c)850℃(d)950℃(e)1000℃(f)1050℃(g)1250℃


鈦醇(chun)鹽(yan)和鋇醇(chun)鹽(yan)水解的時(shi)候可以獲(huo)得一種-Ba-O-Ti-O-Ba-的交聯前(qian)驅體,這種前驅體(ti)有(you)助于確保合成粉(fen)體(ti)的鋇鈦比為 1:1。但(dan)是這個(ge)方法(fa)需要(yao)嚴格控制pH值,操作也比(bi)較(jiao)復雜,同(tong)時(shi)水解過程使用(yong)了(le)大量的(de)有機(ji)物控制水解速率(lv),不僅大大增加(jia)了成(cheng)本,降低(di)了工業應用的(de)價值,同時使用的(de)有機物(wu)往往具有一定的毒性,也使這種方法不(bu)利于工業應用(yong)。


2.利用(yong)BaAc2 和鈦(tai)酸四丁(ding)酯合成(cheng)鈦(tai)酸鋇粉體


利用 BaAc2 和鈦(tai)酸(suan)(suan)四(si)(si)丁(ding)酯(zhi)進(jin)行溶(rong)膠凝膠法(fa)合成鈦(tai)酸(suan)(suan)鋇粉體(ti)的(de)研究。首先將鈦(tai)酸(suan)(suan)四(si)(si)丁(ding)酯(zhi)溶(rong)解到(dao)醋酸(suan)(suan)中,然(ran)后將作為(wei)表面(mian)活性劑的(de)長鏈有機(ji)酸(suan)(suan)溶(rong)解到(dao)有機(ji)溶(rong)劑中并加入到(dao)鈦(tai)酸(suan)(suan)四(si)(si)丁(ding)酯(zhi)的(de)醋酸(suan)(suan)溶(rong)液中混合均(jun)勻(yun),然(ran)后將醋酸鋇水溶液按(an)照1:1的比例加入到上述混(hun)合溶液中,經過50-60℃凝(ning)膠,70-80℃形成干凝膠,經過(guo)900℃2h 預燒后即可獲得20-55nm左右的(de)鈦(tai)酸鋇粉體(ti), 如圖所示。


不(bu)同有機酸為表面(mian)活性劑制備的(de)鈦酸鋇粉TEM 照(zhao)片

a己酸 (b)癸酸 (c)十二烷酸


采(cai)(cai)用(yong)溶(rong)(rong)膠凝膠法合成鈦酸鋇(bei)粉體(ti)還有(you)(you)眾多其(qi)他的(de)(de)方案,一(yi)(yi)般都是采(cai)(cai)用(yong)鋇(bei)鈦的(de)(de)醇(chun)鹽(yan)或(huo)者無機鹽(yan),按(an)照需(xu)要的(de)(de)摩(mo)爾百分比溶(rong)(rong)解(jie)在有(you)(you)機溶(rong)(rong)劑中(zhong),加入催化劑和表面(mian)活性劑,通(tong)過(guo)(guo)(guo)陳化等工藝形成溶(rong)(rong)膠,經(jing)(jing)過(guo)(guo)(guo)干燥后得(de)到干凝膠,然后經(jing)(jing)過(guo)(guo)(guo)高溫(wen)(wen)煅燒(shao)獲得(de)超細(xi)的(de)(de)鈦酸鋇(bei)粉體(ti)。這(zhe)個(ge)過(guo)(guo)(guo)程中(zhong)多采(cai)(cai)用(yong)蒸餾或(huo)重結晶技(ji)術(shu)保證原料的(de)(de)純度,工藝過(guo)(guo)(guo)程中(zhong)不(bu)引入雜質粒子,所(suo)得(de)粉體(ti)粒徑小、純度高、粒徑分布窄,是一(yi)(yi)種(zhong)有(you)(you)前景的(de)(de)制(zhi)備方法。不(bu)過(guo)(guo)(guo)這(zhe)種(zhong)方法也存在多個(ge)難以(yi)克(ke)服的(de)(de)缺點:原料價(jia)格昂(ang)貴,有(you)(you)機溶(rong)(rong)劑使(shi)用(yong)量較(jiao)大而(er)且具有(you)(you)毒性,高溫(wen)(wen)熱(re)處理會使(shi)粉體(ti)快(kuai)速團聚,反應周期(qi)長(chang),工藝條件不(bu)易控制(zhi),產量小,難以(yi)放(fang)大和工業化,限制(zhi)了(le)其(qi)大規模(mo)使(shi)用(yong)。


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