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微波加热制备粉体和陶瓷有哪些难点?
日期:2022-08-02    浏览次数:
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微(wei)波加(jia)(jia)热在(zai)日常(chang)生活中(zhong)已(yi)应用(yong)甚广,但在(zai)工业上达(da)到规模应用(yong)目(mu)前仍(reng)在(zai)发展中(zhong),微(wei)波是(shi)指频(pin)率在(zai)300兆(zhao)赫兹(zi)到300千兆(zhao)赫兹(zi)的(de)(de)电磁(ci)波,自20世纪90年代起,微(wei)波加(jia)(jia)热制备陶(tao)瓷材(cai)料一直是(shi)国(guo)际研究热点。国(guo)际无线电管理委员会为了避(bi)免对通信的(de)(de)干扰(rao),规定用(yong)于工业微(wei)波加(jia)(jia)热的(de)(de)频(pin)率为915MHz和2.45GHz,其中(zhong)陶(tao)瓷制备中(zhong)最常(chang)用(yong)的(de)(de)频(pin)率为2.45GHz,相应的(de)(de)波长(zhang)为122mm。

微波频段及应(ying)用

微波频段及应用

微波(bo)烧结的原理

与(yu)传统(tong)烧结不同,在微(wei)波加(jia)热过(guo)程中,电(dian)磁能量(liang)被材料吸收(shou),材料整体发(fa)热,热量(liang)通(tong)过(guo)物(wu)体表面向外耗(hao)散(san),微(wei)波加(jia)热是被加(jia)热材料的(de)功能性(xing)表现。被加(jia)热材料的(de)极性(xing)分(fen)子在快速变(bian)化(hua)的(de)高频电(dian)磁场(chang)作用下,其(qi)极性(xing)取向将随(sui)着外电(dian)场(chang)的(de)变(bian)化(hua)而变(bian)化(hua),造(zao)成分(fen)子的(de)运动和相(xiang)互摩擦(ca)效应,从而使微(wei)波的(de)电(dian)磁场(chang)能转化(hua)为介质内的(de)热能。

微波加热使水等极性分子运动摩擦生热

微波加热使水等极性(xing)分子运动摩(mo)擦生热

微波(bo)烧结(jie)在促使材(cai)料致密(mi)化过程中,可以(yi)降(jiang)低烧(shao)结(jie)温度并减少烧(shao)结(jie)时间(jian),常规热辐射(she)和热传导烧结过程(cheng)中,陶瓷晶粒以体积扩散(san)为主,而在电磁场的(de)作用下,陶瓷颗粒以(yi)晶界扩(kuo)散为(wei)主(zhu)

例如(ru)烧结氧化锆陶瓷,锆离子(zi)Zr4+的扩(kuo)散(san)速率(lv)决定了陶瓷致密化的速率(lv),Zr4+的体(ti)积扩散活(huo)化能为515 kJ/mol,而晶(jing)界扩散活(huo)化能为200 kJ/mol,也就是(shi)说相(xiang)比(bi)于(yu)传(chuan)统加(jia)(jia)热方式,采用晶(jing)界扩散的加(jia)(jia)热更容(rong)易(yi)。因此(ci),在(zai)微波场作用下,氧化锆陶瓷更容(rong)易(yi)达到致密化。

因此(ci)微波(bo)加热(re)有许(xu)多优(you)点,如节省时间和能(neng)源,具有非常高的(de)(de)加热(re)速率(>400℃/min),显著降低烧结温度,使被烧结材(cai)料具有精细的(de)(de)微观结构,材(cai)料的(de)(de)机(ji)械性(xing)能(neng)更好(hao)等。

微波加热材料的(de)影响(xiang)因素

微波与(yu)不同材料的相互作(zuo)用(yong)取决于材料的电磁特性晶粒尺(chi)寸和(he)孔(kong)隙率(lv),依据这些特性(xing),材料可以分为(wei)微波透明体(无能量(liang)转移,低介质损耗材料)、微波反射(she)体(不能穿透到材料内部,导体)和微波(bo)吸(xi)收体(存(cun)在能量的吸收和交换,高(gao)介质(zhi)损(sun)耗材料)。

一般来(lai)说,高(gao)介质损(sun)耗(hao)材料更容(rong)易实现微(wei)(wei)(wei)波(bo)加(jia)热(re),而具有最佳绝缘性能的陶瓷,如氧化铝(lv)、氧化镁、二氧化硅和玻璃,在室(shi)温下属于(yu)微(wei)(wei)(wei)波(bo)透明体,但当加(jia)热(re)到(dao)临(lin)界温度(du)Tc以上时,它(ta)们开始吸收(shou)微(wei)(wei)(wei)波(bo),并(bing)逐步与(yu)微(wei)(wei)(wei)波(bo)辐射发生(sheng)更有效(xiao)的耦合(he)。因此,在用(yong)微(wei)(wei)(wei)波(bo)加(jia)热(re)该类材料时,需要利用(yong)辅助加热,使温(wen)度升(sheng)高(gao)到临界值;或在室温(wen)微波(bo)透(tou)明陶(tao)瓷中加入室(shi)温高介质损耗的微波(bo)吸(xi)收第二(er)相,增强整体与微波的(de)相互(hu)作(zuo)用,实现微波混(hun)合加热。

微波加热受材料本身性能影响

微波加热受(shou)材料(liao)本身性(xing)能影响(xiang)

微波加热特种陶(tao)瓷粉体

陶瓷粉体的(de)(de)合成一直是(shi)微(wei)波(bo)制备高性(xing)能陶瓷的(de)(de)主要领域,与(yu)传统加热(re)方(fang)法相(xiang)比,微(wei)波(bo)热(re)解乳化(hua)的(de)(de)化(hua)合物(wu),更易获得大量的(de)(de)纳米级氧化(hua)物(wu)陶瓷粉体。微(wei)波(bo)热(re)解可以获得分(fen)散性(xing)较(jiao)好的(de)(de)氧化(hua)锆或氧化(hua)铝(lv)粉体,原因在于(yu)前驱(qu)体吸(xi)收微(wei)波(bo)整体加热(re),热(re)量由内(nei)部向外扩(kuo)散,颗粒之间形成(cheng)热(re)量扩(kuo)散通道,扩散驱(qu)动(dong)力(li)使颗粒向四周分散,一定程度上(shang)阻碍晶粒的团聚。而常规(gui)辐射(she)加热(re)热(re)解过程,热(re)辐射(she)从外部加热(re)前驱(qu)体粉(fen)体,热(re)量从外部向内部聚集(ji),容易造成粉(fen)体的团聚。

微波加热制备粉体和陶瓷有哪些难点?

不(bu)过(guo)(guo)由于不(bu)同材料对微(wei)波(bo)的(de)吸(xi)收有限(xian),实现(xian)微(wei)波(bo)烧(shao)(shao)(shao)结(jie)并不(bu)容易。目(mu)前微(wei)波(bo)烧(shao)(shao)(shao)结(jie)材料的(de)研究大多(duo)基于传统的(de)低频(2.45GHz)微(wei)波(bo)发(fa)生(sheng)器,在室温下,这种频率的(de)微(wei)波(bo)与诸(zhu)多(duo)材料不(bu)能有效(xiao)耦(ou)合,较差的(de)微(wei)波(bo)吸(xi)收特性使多(duo)数材料初始(shi)加热困难。此外,在微(wei)波(bo)烧(shao)(shao)(shao)结(jie)过(guo)(guo)程中,可能会出现(xian)热稳(wen)定差的(de)现(xian)象,从而导(dao)致温度(du)失控,引起样(yang)品严重(zhong)过(guo)(guo)烧(shao)(shao)(shao)。另外,某些陶瓷粉体(ti)需要气氛(fen)保护(hu)烧(shao)(shao)(shao)结(jie),实现(xian)难度(du)很大。

1.常(chang)规烧(shao)结(jie)

例如Al2O3等陶瓷粉(fen)体,在(zai)(zai)常(chang)规加(jia)(jia)热(re)中,由(you)于(yu)辐射散(san)热(re),材料外(wai)围温(wen)度(du)(du)(du)(du)低于(yu)内部(bu),存在(zai)(zai)的(de)固(gu)有温(wen)度(du)(du)(du)(du)梯(ti)度(du)(du)(du)(du),在(zai)(zai)大升温(wen)速率下(xia),会造成严重的(de)温(wen)度(du)(du)(du)(du)不(bu)均匀(yun),进而(er)(er)(er)导(dao)致(zhi)不(bu)均匀(yun)烧结或开裂,这使得(de)工业中常(chang)采用保温(wen)层等方式(shi)来(lai)改善(shan)。而(er)(er)(er)微波加(jia)(jia)热(re)同(tong)样(yang)也会遇到温(wen)度(du)(du)(du)(du)不(bu)均匀(yun)的(de)问(wen)题,只是(shi)在(zai)(zai)常(chang)规加(jia)(jia)热(re)中,加(jia)(jia)热(re)方向是(shi)由(you)外(wai)到内,导(dao)致(zhi)样(yang)品表(biao)面温(wen)度(du)(du)(du)(du)高于(yu)内部(bu),使粉(fen)末坯体中心(xin)区(qu)域(yu)的(de)微观组织结构(gou)较差(cha);而(er)(er)(er)在(zai)(zai)微波加(jia)(jia)热(re)中,加(jia)(jia)热(re)方向是(shi)由(you)内到外(wai),导(dao)致(zhi)样(yang)品内部(bu)的(de)温(wen)度(du)(du)(du)(du)高于(yu)表(biao)面,使粉(fen)末坯体表(biao)面的(de)微观组织结构(gou)较差(cha)。

导热球形粉体对表面微观结构要求更高

导(dao)热(re)球(qiu)形粉(fen)体对表面微(wei)观结(jie)构要(yao)求更高

因此这(zhei)促使研究人员开发了直接微波加(jia)热和常(chang)规热源辐射相结合的(de)混合加热(re)技术,利用微波(bo)和微波(bo)耦合外(wai)热(re)源(yuan)的(de)(de)共同作用,可实现坯(pi)体内外(wai)的(de)(de)快速烧(shao)结(jie),可用于烧(shao)结(jie)在(zai)低温(wen)下(xia)(xia)(xia)具有低介电损(sun)耗(hao),在(zai)高温(wen)下(xia)(xia)(xia)具有高介电损(sun)耗(hao)的(de)(de)材料。这样的(de)(de)混合加热(re)系统在(zai)低温(wen)下(xia)(xia)(xia)使样品更容易加热(re),而在(zai)高温(wen)下(xia)(xia)(xia)可保(bao)证样品稳定加热(re)。

2.气氛烧结

SiC是典型的(de)气氛(fen)保护(hu)烧(shao)(shao)结才能制(zhi)备的(de)陶瓷(ci)粉体(ti),利用微(wei)波(bo)(bo)(bo)技(ji)(ji)术合(he)成SiC晶体(ti)是可行的(de),但(dan)目前(qian)(qian)存在的(de)主要问题包括:目前(qian)(qian)尚未(wei)有较(jiao)成熟的(de)微(wei)波(bo)(bo)(bo)加热烧(shao)(shao)结SiC的(de)技(ji)(ji)术路线(xian),采用原料不统一,造成SiC结构(gou)、形貌的(de)不确定性,缺乏完整(zheng)的(de)技(ji)(ji)术体(ti)系;微(wei)波(bo)(bo)(bo)加热需要气氛(fen)保护(hu),不利于工业化推广(guang)。

微波烧结制备特种(zhong)陶瓷

微波加热和烧结的(de)优点主(zhu)要有以下几(ji)点:

(1)升(sheng)温速(su)率快,可以实现陶瓷的快速(su)烧结与晶粒变化(hua);

(2)整体均匀加热(re),内(nei)部温度场均匀,显著(zhu)改善(shan)材料的(de)显微结构;

(3)微(wei)波加(jia)热不存在热惯性,烧结(jie)周(zhou)期短;

(4)利(li)用微波对材(cai)料的选择性加热(re),可以对材(cai)料某(mou)些部位进行加热(re)修复(fu)或缺陷愈合;

(5)自身加热,不(bu)存在来自外热源的污染;

(6)微波能(neng)向热能(neng)的转(zhuan)化效率可达80%~90%,高效节能(neng)。

大量研究探索证(zheng)明(ming),许多(duo)结构陶瓷(ci)(ci)(ci)可以应用(yong)微波(bo)烧(shao)(shao)结,氧(yang)(yang)化(hua)(hua)物(wu)陶瓷(ci)(ci)(ci)、非(fei)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)物(wu)陶瓷(ci)(ci)(ci)以及透(tou)明(ming)陶瓷(ci)(ci)(ci)用(yong)微波(bo)烧(shao)(shao)结,可以得到致密(mi)的性能优良的制(zhi)品,且(qie)烧(shao)(shao)结时间缩短、烧(shao)(shao)结温(wen)度降低。

目前(qian)氧(yang)(yang)化(hua)锆(gao)和氧(yang)(yang)化(hua)铝(lv)陶(tao)(tao)瓷(ci)作为重(zhong)要(yao)的(de)陶(tao)(tao)瓷(ci)工程结(jie)(jie)构(gou)件的(de)组成(cheng)部分,其(qi)工程制品(pin)的(de)生产企业还普(pu)遍采用传统烧(shao)结(jie)(jie)方式,与微波(bo)烧(shao)结(jie)(jie)相比,传统烧(shao)结(jie)(jie)不但生产效率低,而(er)且能(neng)耗高,因此,微波(bo)烧(shao)结(jie)(jie)氧(yang)(yang)化(hua)铝(lv)和氧(yang)(yang)化(hua)锆(gao)陶(tao)(tao)瓷(ci)工程制品(pin)的(de)研(yan)究(jiu)势在必(bi)行。但当(dang)前(qian)微波(bo)烧(shao)结(jie)(jie)陶(tao)(tao)瓷(ci)的(de)研(yan)究(jiu)大(da)多集(ji)中于小尺寸和简单(dan)结(jie)(jie)构(gou)的(de)陶(tao)(tao)瓷(ci)样品(pin),现有(you)陶(tao)(tao)瓷(ci)工程制品(pin)的(de)微波(bo)烧(shao)结(jie)(jie),尤(you)其(qi)是大(da)型和异型陶(tao)(tao)瓷(ci)构(gou)件的(de)烧(shao)结(jie)(jie),存(cun)在热场均匀性和整体加热等诸多难(nan)题(ti)。

微波加热制备粉体和陶瓷有哪些难点?

各类陶瓷结(jie)构件(jian)

总结

尽管有(you)许多微波(bo)(bo)合成氧化(hua)物(wu)、碳(tan)化(hua)物(wu)、氮化(hua)物(wu)陶瓷(ci)(ci)粉体和微波(bo)(bo)烧结(jie)陶瓷(ci)(ci)复合材料(liao)的(de)报道,但仍(reng)然局限(xian)于微波(bo)(bo)制备陶瓷(ci)(ci)材料(liao)可行性的(de)研(yan)究阶段(duan),缺乏对微波(bo)(bo)加热过(guo)程相关加热效应及(ji)其调控机制的(de)系统阐述(shu),没有(you)规模化(hua)陶瓷(ci)(ci)制品的(de)应用基(ji)础。在实(shi)际(ji)工业生产中,微波(bo)(bo)烧结(jie)陶瓷(ci)(ci)制品仍(reng)是极小的(de)一部分,而粉体的(de)制备目前还未形成规模,微波(bo)(bo)烧结(jie)技(ji)术在陶瓷(ci)(ci)材料(liao)的(de)应用探(tan)索上,我们仍(reng)有(you)很长的(de)路要(yao)走。


参(can)考来源:

1.微波加热制(zhi)备特种(zhong)陶(tao)瓷材料(liao)研究进展,陈(chen)勇(yong)强、王怡雪、张(zhang)帆、李红霞(xia)、董宾宾、闵志宇、张(zhang)锐(rui)(无(wu)机材料(liao)学报);

2.微波加热在陶瓷材(cai)料中(zhong)的(de)应用,彭金辉、何蔼平(ping)(稀(xi)有金属);

3.基(ji)于辅(fu)热材料的微(wei)波(bo)烧结陶瓷刀具温度场研究(jiu),郑立辉、程寓(yu)、汪家傲、王子祥(xiang)、殷增斌(中国(guo)陶瓷工(gong)业(ye))。


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