2011年(nian),新型二維層狀(zhuang)材料(liao)Ti3C2Tx被Barsumn和Gogotsi等(deng)人發現,為了表(biao)明此類材料(liao)是由MAX相剝離而(er)來,并且突出此類材料(liao)與石墨烯(Graphene)結構相似,因(yin)次將它們統(tong)一命名(ming)為MXene(邁科烯(xi))。與石墨烯類似,MXenes(二維過渡金屬碳化物和氮化物)由于其優異的親水性和導電性、大的比電容和優異的電化學性能等,在電化學儲能中顯示出巨大的潛力。
小知識:MAX相和MXene材料。MAX相材料是由三種元素組成的天然層狀碳氮化物無機非金屬類材料:M是代表過渡金屬元素,A則是指主族元素,而X則代表碳或氮,其具有金屬的導電和導熱性質,也具備結構陶瓷的高強度、耐高溫、耐腐蝕等苛刻環境服役能力,通過化學液相法可以選擇性蝕刻掉MAX相中的A元素得到相應的MXene相。
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這類材料通式(shi)可表示為Mn+1XnTx,其中M代表過渡族金屬元素,X為碳、氮或碳氮,T代表制備過程中產生的表面官能團。這類材料被發現以來,科學家將其應用于各種領域,比如,儲能與轉換、傳感器、電磁屏蔽和生物醫學等領域。隨著先進制造和新材料的研發,二維層狀材料Ti3C2Tx備受關在傳感器,特別是在柔性材料的研究應用中展現了十分廣闊的前景。這是為啥呢?接下來小編帶你討論二維世界(Mxenes)在柔性傳感器中追捧原因。
消費電子產品、人工智能和(he)臨床醫(yi)學的快速發(fa)展使人們對柔性壓力傳感(gan)器的需求不(bu)斷增加,其性能主要依賴于具有高靈活(huo)性和(he)適(shi)當導(dao)電性的敏感(gan)材料。
1)Mxenes材料(liao)的優異的導電性
毫(hao)無(wu)疑問,MXene材料優異的導電性使其成為傳感器領域中重要的導電材料之一。這主要是由于MXene層狀結構中導電碳化物芯可以提供快速的電子傳輸路徑。理論計算表明,單層MXene具有接近費米能級的高電子密度。Ti3C2Tx的導電性與MAX相前驅體的合成工藝、刻蝕方法,以及MXene自身的尺寸、表面官能團(數量、分布、比例)、層間接觸電阻等密切相關。以氟化鋰和鹽酸混合液刻蝕的單層Ti3C2Tx缺陷少、橫向尺寸較大,測試其制成的薄膜可發現導電率高達6000~8000S/cm,比其他二維金屬硫化物/氫氧化物的導電性都要好。
與單層相比,由于測(ce)試方法和結構的(de)不同,多層MXene材料的導電率低很多,對于單個多層MXene顆粒來說,其平面內的電導率(24.1S/cm)遠遠高于垂直于基面的電導率(1.41S/cm)。
2)Mxenes材料的元(yuan)素選擇
由(you)于Mxene,通式可表示為Mn+1XnTx,其中M代表過渡族金屬元素,X為碳、氮或碳氮,T代表制備過程中產生的表面官能團。由于金屬元素(su)(su)和碳(tan)元素(su)(su)的(de)選擇眾多,使得Max材料的結構和命名也多種多樣吧,從而導致Mxene材料的選材眾多。因此,較多的元素選擇和結構可控使其在二維材料領域中獨占鰲頭,從而廣泛應用于其復合材料和傳感領域。截至2019年,如圖1所示,已經通過實驗制備得到了超過30多種MXene。
圖1.Max和MXenes的元素組成和結構
結構決定材(cai)料的性能。Mxene這種具有多種組分、表面功能化和厚度可控性的材料,使他它(ta)涵蓋了從金屬性、半(ban)導體性到拓撲絕緣的各(ge)種(zhong)電子性質。MXene的親水性(xing)和電導(dao)(dao)率與其(qi)表面官(guan)能團有關。大多數MXene具有金屬(shu)帶結(jie)構,而少(shao)數有望成為半(ban)導(dao)(dao)體。MXene的性(xing)質主要取決(jue)于過渡金屬(shu)原子、表面官(guan)能團和X元素。據(ju)預測,MXene中過渡金屬(shu)Sc和Y是半導體,而Ti、Zr和Hf需要二價氧終端才能有開帶隙。HF制備的MXene的電導率僅為1000S/cm,而HCl和LiF制備的MXene的電導率為4600S/cm。
目前,Ti3C2Tx薄膜的最高電導率為10000S/cm。熱處理和堿化處理是提高其電性能的有效方法。控制MXene的表面化學性質是獲得半導體或拓撲絕緣MXene的關鍵。
3)Mxenes材料的制備工藝(yi)
如圖2所示,Mxene制備方式眾多,包括:a)濕酸刻蝕;b)熔鹽腐蝕;c)過渡金屬硫化物滲碳;d)過渡金屬碳化物的氨化;e)水的腐蝕;f)UV-誘導蝕刻。因此,較多制備工藝導致其制備方式多樣,從而導致其材料性能可調,功能眾多。
圖2.Mxene的制備工藝
其(qi)中,廣泛并且常用的MXene的制備工藝是刻蝕工藝,你主要分為含氟刻蝕法和無氟刻蝕法兩類。含氟刻蝕法包括傳統氫氟酸刻蝕、氟鹽+酸刻蝕和二氟化合物刻蝕。無氟刻蝕法包括電化學刻蝕、水熱法堿刻蝕、路易斯酸熔融鹽刻蝕和無水刻蝕。
圖3.HF刻蝕MXene種類及Ti3C2Tx刻蝕方法發展時間軸
總(zong)結
在柔性傳感(gan)器領(ling)域,Mxene(Ti3C2Tx)有以下優勢:①是(shi)Ti3C2Tx密度小、質量輕;②是Ti3C2Tx由不同的元素組成,具有多個原子層的厚度,因此在不同片層方向上具有偶極子和空間電荷雙極化行為;③是在蝕刻過程中,表面官(guan)能基團與Ti結合形成Ti-O或Ti-F鍵,引入大量的缺陷,缺陷作為極化中心增強導電能力;④是由于(yu)碳原子層的存在,沿面內方向的電(dian)子遷移率較大(da),在直流電(dian)場作用下會增強導電(dian)能力;⑤是多層結構及較(jiao)大(da)的比表(biao)面積(ji)利于電荷的密度,增強其(qi)導(dao)電能力(li)。這些獨特的優勢促使Mxene(Ti3C2Tx)逐漸成為目前柔性傳感器領域的研究熱點。
作者(zhe):小陳(chen)
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